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  • PE廢塑料熱解油化中催化劑的研究
  • 發布時間:2016-01-11 瀏覽次數:146
  •   文章編號:1002―工程師園地PE廢塑料熱解油化中催化劑的研究劉雙全1于文錦1張利2(1.哈爾濱師范大學150080;2哈爾濱衛生學校150080)塑料產發,甩艮I成燃:溫度,關鍵催化我國每年產生廢塑料在30⑴萬t以上,這些廢造成嚴重的白色污染,破壞了自然環境,影響生展和人民的生活。最好的解決辦法是回收利保護環境,又不浪費資源。使廢塑料熱解轉化料油,是國內外比較重視的方法。為降低分解提高油品質量,增加產品收率,選擇催化劑是。本文研究了幾種活性高、成本低、實用性強的劑,可用于生產中。

      實驗部分bookmark2設備與實驗材料bookmark3熱解釜、電加熱器、熱電偶溫度計、冷凝器、接收選擇了六種催化劑對聚乙烯廢塑料進行熱解實驗,并與不加催化劑熱解對比,其實驗數據見表1.催化劑PE /g熱解溫度/C時間min油品/g殘渣/g收率器;熱解原料為PE塑料袋。催化劑選用的是酸性白土、高嶺土、Ah(S4)、分子篩等酸性催化劑,氧化鎂和氧化鈣等堿性催化劑均為工業品。

      1.2催化熱解實驗bookmark4將PE廢塑料和催化劑放入熱解釜中加熱,PE熔融分解,測定氣化物溫度,冷卻收集液化餾份。

      1催化劑對PE熱解反應的影響bookmark6從上表可看出:(1)催化劑對熱解溫度的影響催化劑的使用對PE熱解溫度影響很大。不加催化劑熱解溫度在430 ~485°Q加入酸性催化劑熱解溫度為320~450°C,堿性氧化物催化劑熱解溫度為270~310°C,堿性催化劑比酸性催化劑溫度降低幅度大。

     ?。?)催化劑對反應時間的影響催化劑對熱解反應時間影響較大。和不用催化齊U比,酸性催化劑對反應所需時間影響較小,而堿性催化劑則快了25倍,比最快的酸性催化劑也快近1倍。

     ?。?)催化劑對油品收率的影響收稿曰期:2002一04一11無催化劑PE熱解收率較高,可達80%心而酸性催化劑的加入使收率降低。堿性催化劑的加事實驗管理工作。轉第表1濃硫酸用量對產率的影響水楊酸濃硫酸乙酸酐產品產率熔程表2無水三氯化鋁用量對水楊酸和乙酸酐反應產率的影響水楊酸:三氯化鋁乙酸酐產品產率熔程表3無水三氯化鋁用量對乙酰氯與水楊酸反應產率的影響水楊酸三氯化鋁乙酰氯產品產率溫度熔程廠C 32反應物不同對產物的影響分析結果表明無論以濃H2SO4還是無水AlCl3為催化劑,反應總是用乙酰氯與水楊酸進行酯化產率最高。這可能是由于乙酰氯的氯原子吸電子性強于乙酸酐的羧基氧進行親電結合,使反應容易發生,反應更完全。其次,從空間效應上看,乙酸酐的空間位阻要大于乙酰氯的空間位阻,影響乙酸酐與水楊酸的進一步結合,故乙酰氯的產率較高,反應也劇烈得多。

      33各物質的用量對產率的影響催化劑中濃硫酸的用量以5滴(約0.效果最好,用7滴時不如3滴時的效果好,說明催化劑過量對由本身的氧化性、脫水性的特點,使一部分產物或反應物被氧化或聚合失去反應活性,故產率降低,且過多時也不利于產物的提純脫色。用無水AlCl3催化時以用0. 4g效果最好。當用AlCl3時超過最佳值0.4g時,對產率影響不大,其原因在于Al-CI3是路易斯酸有較溫和的催化作用。

      3.4反應物不同對產品晶形的影響用濃硫酸做催化劑,水楊酸與乙酸酐反應,經重結晶以后,得白色針狀晶體而另外兩種則是白色粉末,原因可能是因為反應劇烈程度不同,冷卻結晶析出快慢不同,要求溫度不同造成的。

     ?。ㄉ辖拥?0頁)入使收率相當或高于不用催化劑的水平。

      催化劑對油品質量的影響無催化劑PE熱解油品中石蠟油占50%左右,不同催化劑熱解產物不同,酸性催化劑催化熱解產品石蠟油占30%左右,而堿性催化劑催化熱解產物中石蠟油不足20%.不加催化劑或酸性催化劑反應后殘渣量在8%左右而堿性催化劑催化熱解后殘渣量只有3%左右。

      2.2催化劑用量對PE熱解反應的影響重點研究了催化效果較好的堿性催化劑對反應完成所需時間和產率的影響。實驗結果表明催化劑用量在2%左右適宜。

      2.3催化劑與廢塑料熱解工藝運用分子篩(酸性)催化熱解重油已有悠久的歷史了,現在也有很多人采用氣相催化熱解廢塑料回收燃料油,但根據作者研究對間歇式廢塑料的熱解采用直投式比固定床式有多項優點。

      ⑴直投式加入催化劑于熔液相聚合物中,可很快生成沸點較低的油份蒸出,而固定床是把熱解成氣態的大分子變成小分子或變化成沸點低的油品。

      在270~310工降低了直投式催化劑沒有固定床催化劑的催化劑合成或酸性處理,以及給固定床單獨加熱等問題。

      直投式沒有固定床催化劑清理積碳、回收活化和再生處理等工作。

      直投式催化劑價格非常低廉易得,因而一次性消耗不用回收。

      氣相催化熱解和液相催化熱解所用催化劑不同,氣相催化熱解所用酸性分子篩、白土、高嶺土、二氧化硅等,其主要作用是改變產品油份組成。而液相催化熱解酸性氧化物催化活性很小,堿性氧化物催化活性很高,可降低反應溫度,縮短反應時間,又可改良油品品質。顯然兩者催化機理是不同的。

      3結論堿性催化劑對PE熱解比酸性催化劑效果好。可降低反應溫度,縮短反應時間,降低殘渣量,增加油品收率,提高油品品質。

      量為2%,最高熱解溫度310可得到以柴油為主的油品,收率85%以上。催化劑成本低且易得到,這樣I熱解在32cfc而直投式熱解溫度>lish適合小型回收塑料品品生產應用

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